Сами за себя Вы будете платить НДФЛ в том случае, если Вы ИП на общей системе налогообложения. 13% от доходов. И сдавать до 30 апреля следующего года налоговую декларацию по этому налогу.

Кроме того, предприятия и ИП обязаны удерживать и перечислять государству НДФЛ с заработной платы работников.

Ещё раз - это не Ваш налог, не работодателя. Это налог Ваших работников. Но Вы обязаны его при выплате зарплаты и прочих доходов удержать и за работника заплатить. А потом отчитаться, сколько с кого взяли и перечислили.

Лицо, которое обязано взимать и отдавать государству чужой налог, называется налоговым агентом. Вот в случае с НДФЛ с доходов своих работников Вы, работодатель, и являетесь таким агентом.